【48812】仲醇国产化：白腊裂解-高碳烯烃水合——无人能破的壁垒

发布时间: 2024-06-14 09:06:42 人气：1 来源：汽车零件

  白腊正构烷烃液相氧化制仲醇是1913年德国 BASF公司专利，前苏联在此根底上研讨，于1 959年4月建成1万吨/年设备，1968年又建成10万吨/年设备，尔后美国和日本皆有产品面世。

  白腊氧化制仲醇，在硼酸存鄙人，正构白腊空气氧化，从氧化反响混合物中收回未反响的白腊，仲醇的硼酸酯的水解、仲醇的提纯，硼酸被用作催化剂，它通过把醇转化成它的硼酸酯来使醇对持续氧化反响安稳，而且它促进中心物过氧化物挑选分解成醇，通过氧化反响混合物的闪蒸来收回未反响的正构白腊，而且先用碱然后用水洗刷后再回来使用;而作为蒸馏塔底馏出物取得的硼酸酯被水解生成粗醇和硼酸水溶液，硼酸通过接连结晶作为固体收回，并在脱水后回来氧化再使用，以避免在氧化反响器中积累。含粗醇的油层用碱皂化，除掉副产品如脂肪酸、脂肪酸酯和内酯等，终究经轻馏份和重馏份切开塔处理而得纯化过的仲醇。白腊中的芳烃对正构烷烃氧化有抑制作用，芳烃含量越低，正构烷烃转化率越高，仲醇挑选性也越高，出产中芳烃组分应尽或许多地去除，选用加氢脱芳工艺，将使芳烃加氢后生成的环烷烃保留在氧化原猜中，在氧化过程中或许生成具有特别臭味的环烷酸，影响仲醇产品质量。

  白腊氧化制仲醇通过硼酸酯减压蒸馏、水解、皂化、水洗，粗仲醇碱洗后，再通过水洗精馏提纯，硼酸结晶收回，整一个流程长，过程多，都是在液相中进行，产品纯度相对低，仲醇含量最高约在98%，会含有少数烷烃、二元醇、酮、酸及杂质。

  高碳烯烃水合反响，也是出产仲醇的办法之一，低碳烯烃水合简单完成，可是碳数高的烯烃水合不简单做，碳数越高，烯烃与水的混溶性越低，二者不简单发生发应，一起，链越长越简单开裂，转化率低，烯烃挑选性直接水合为仲醇，流程短，终究产品仲醇质量高。

  适用于C2-C9,烯烃的水合。水合温度0-15℃,反响可在常压下进行,也可加压进行。可选用固定床,也可在非水溶液中悬浮催化。水合时耍求烯烃过量。中心问题是催化剂的制备。催化剂的制备:将硫酸滴人水溶性硅溶胶,于室温下混合。混合的一起发生凝胶化,或混合后加热使之凝胶化。凝胶化可于常压或减压下进行。然后进行喷雾枯燥或蒸腾脱水，蒸腾时加热不超越130℃。

  催化剂为六价钼，包含钼酸盐和各种有机酸钼。它可使C2-C30烯烃直接水组成仲醇,而且在水合反响中不损坏烯烃结构,不损坏分子上原有的替代基。这是与其他无机酸催化剂明显不同之处。

  首先是使烯烃与氯化氢催化加成得2-氯代烷,然后再对其进行水解即得到仲醇。烯烃与氯化氢加成反响十分简单进行。以介电常数大于20的有机慵懒液体为稀释剂,使催化剂路易氏酸溶于其间。作为稀释剂可选用硝基甲烷、硝基乙烷、二甲基亚砜、环丁砜等。催化剂路易氏酸则为二氯化锌、三氯化铁、四代化钛等。反响在常压和无水条件下进行。在参与烯烃之前,通入氯化氢气体可促进催化剂于稀释剂中的溶解。因为稀释剂不溶于氛代烷,所以能很方便地分出氯代烷。反响混合物上层为氯代烷,基层为催化剂和稀释剂。产品由顶部加水洗至中性,用硫酸钠枯燥即得适当纯的制品。

  我国乙烯、丙烯、丁烯的开展，为低碳烯烃齐聚高碳烯烃供给了质料支撑，煤制油的开展也发生了部分高碳烯烃，往后高碳烯烃使用会渐渐的广泛，其间高碳烯烃羰基化的高碳醇-异构醇是组成表面活性剂、洗刷剂、增塑剂等多种精密化工产品的首要根底质料，现在，高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗刷剂已经在国内完成了出产与使用，可是高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业链还不能国产化，限制了高碳醇-异构醇类表面活性剂、洗刷剂使用性价比。为此，中国化工报社、石油化学工业众创孵化渠道将一起安排举行首届烯烃齐聚-高碳醇-异构醇技能与使用论坛，证明怎么聚智聚势加速高碳烯烃-高碳醇-异构醇产业化。

  1.异构醇醚、仲醇醚在浓缩洗衣液使用讨论会(广州浪奇、山东洁能、内蒙古伊泰、联弘新材料等指定公司代表参与)

  2.邻二甲苯液相氧化-酯化与苯酐酯化，苯酐六氢化与邻苯二甲酸高碳醇酯加氢、邻苯二甲酸二甲酯与高碳醇酯交换交流会(指定代表参与)